PCl-PEOz-COOH 聚己内酯-聚（2-乙基-2-噁唑啉）-羧基

PCL-PEOz-COOH是由亲水性PEOz和疏水性聚己内酯（PCL）组成的两亲性AB二嵌段共聚物。PEOz聚合物被羧基封端，活化后可以和其他羧基反应性化学基团如氨基修饰蛋白质，肽和其他材料。PEOz可以完全替代PEG聚乙二醇 作为药物载体材料，可用于制备用于药物递送的PH响应胶束。

产品名称：聚己内酯-聚（2-乙基-2-噁唑啉）-羧基

英文名称：Poly(ε-caprolactone)-Poly(2-ethyl-2-oxazoline)-Carboxylic Acid

英文简称：PCL-PEOz-COOH、PCL-PEtOx-COOH

结构组成：PCL-PEOz-COOH

材料类型：末端羧基功能化两亲性嵌段共聚物

疏水链段：聚己内酯（PCL）

亲水链段：聚（2-乙基-2-噁唑啉）（PEOz）

末端基团：羧基（—COOH）

产品概述

PCL-PEOz-COOH是一种由疏水性聚己内酯、亲水性聚（2-乙基-2-噁唑啉）及末端羧基组成的功能化两亲性嵌段共聚物。PCL链段具有疏水性、成膜性和一定的结晶能力，可作为纳米载体的疏水核心；PEOz链段具有较好的亲水性和柔性，可在水相中形成水合外层；末端羧基则为氨基化药物、多肽、蛋白质、糖类及荧光探针的进一步连接提供反应位点。

材料在水相中可通过亲疏水作用发生自组装，形成聚合物胶束、纳米颗粒或囊泡等结构。PCL通常聚集在内部，形成能够包载疏水性分子的核心；PEOz分布于颗粒表面，提高体系的水分散性；羧基位于亲水链末端，可暴露在颗粒外侧用于后续功能化。

分子结构特点

PCL由ε-己内酯开环聚合形成，主链中含有可水解酯键，其降解速度与分子量、结晶度、颗粒尺寸及环境条件有关。PEOz也可写作PEtOx，主链含有重复的聚噁唑啉结构单元，能够与水分子形成水合作用，为组装体提供亲水界面。

羧基一般位于PEOz的外侧末端，使其在形成胶束或纳米颗粒后具有较好的表面可及性。实际产品中PCL与PEOz之间可采用酰胺键、酯键、氨基甲酸酯或其他化学结构连接，因此不同合成路线所得材料的水解稳定性和组装性能可能存在差异，应以具体结构式和表征数据为准。

两亲性自组装性能

PCL-PEOz-COOH可通过纳米沉淀法、薄膜水化法、透析法或乳化—溶剂挥发法形成纳米结构。在选择性水相环境中，PCL链段因疏水作用聚集，PEOz链段则向外伸展，从而形成相对稳定的核—壳结构。

聚合物终形成胶束、囊泡还是实心纳米颗粒，与PCL和PEOz的分子量比例密切相关。PCL比例较高时，材料通常具有较大的疏水核心和较强的载药能力，但直接水分散性可能下降；PEOz比例较高时，可提高亲水性和胶体稳定性，但单位质量材料中的疏水核心比例可能降低。

表面羧基特性

PCL-PEOz-COOH末端的羧基可使组装体表面带有一定的负电性，但实际Zeta电位还会受到羧基密度、介质pH、盐浓度以及其他表面组分的影响。在酸性环境中，羧基质子化程度升高，表面负电性可能减弱；在中性或弱碱性环境中，羧基逐渐解离并表现出更明显的负电性。

表面羧基不仅可用于共价偶联，也可影响颗粒与药物、蛋白质和其他带电分子的相互作用。羧基密度过高可能增加颗粒对带正电分子的吸附，并在多价阳离子存在时引起颗粒间桥联，因此需要通过混合组装调节表面羧基比例。

疏水性药物负载

PCL形成的疏水核心可包载紫杉醇、多西他赛、喜树碱、姜黄素、白藜芦醇、维生素类活性成分及其他难溶性小分子。药物一般通过疏水作用、范德华力或分子间作用进入PCL核心，PEOz外壳则帮助载药颗粒分散于水相。

载药量和包封率与药物和PCL之间的相容性、聚合物分子量、药物投料比例、溶剂性质及制备方法有关。由于PCL具有一定结晶性，在储存过程中可能发生链段重排，并将部分药物排出核心，因此还需考察载药颗粒的长期稳定性及药物泄漏情况。

药物释放性能

PCL链段中的酯键可在水环境中逐渐水解，但PCL通常具有一定结晶性，其整体降解过程相对缓慢。药物从PCL-PEOz-COOH纳米颗粒中的释放可能同时受到表面解吸、核心内扩散、聚合物溶胀及PCL降解等因素控制。

PCL分子量较高或结晶程度较强时，药物释放通常相对缓慢；颗粒粒径较小、PCL链较短或药物与核心相容性较低时，则可能出现较快释放。具体释放周期不能仅根据材料名称判断，应通过相应温度、pH及介质条件下的体外释放实验确定。

荧光及光敏分子负载

PCL疏水核心可包载香豆素-6、尼罗红、DiI、DiD、DiR、ICG、Ce6及其他疏水性荧光或光敏分子，用于聚合物纳米颗粒示踪、细胞摄取、光热及光动力材料研究。末端羧基也可与氨基化FITC、罗丹明或Cy系列染料形成共价连接。

物理包载染料主要反映载荷的分布，染料可能在实验过程中从载体中扩散或转移；共价标记则更适合观察聚合物链段的位置。进行荧光示踪实验时，应设置游离染料对照，并通过透析、超滤或凝胶过滤去除未包载和未反应的染料。

纳米颗粒制备

采用纳米沉淀法时，可将PCL-PEOz-COOH与疏水性药物共同溶解于丙酮、乙腈、四氢呋喃、二甲基亚砜或其他适宜有机溶剂中，再缓慢加入水相并持续搅拌。随着溶剂环境改变，聚合物自组装形成纳米颗粒，随后通过透析、超滤或减压方式去除有机溶剂。

采用薄膜水化法时，可先将聚合物和待负载分子溶解于挥发性有机溶剂中，除去溶剂形成薄膜，再加入水或缓冲液进行水化。制备过程中可通过聚合物浓度、水化温度、搅拌速度、超声时间及有机相与水相比例调节粒径和分散指数。

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